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聚合物的结构包括其在平衡状态下的分子结构和聚集态结构两个层次。前者主要指聚合物的链结构,如大分子的化学组成、几何形状、分+大小及形态等;后者也称超分 子结构,专指由于大分子之间不同几何排列状态所形成的结构,如无定形结构、球晶结构、取向结构等。聚乙烯与其它聚合物一样,它们所呈现的各种性能无不与这两种结构 特点有关。大分子的分子结构主要在其聚合过程中形成,但在成型加工过程中也会发生
由于聚合时必须加入催化剂,所以其分子中就可能结合进微量其它元素。应用氧为催化 剂,经高压法聚合得到的低密度聚乙烯分子中可能含有少量氧元素;应用金属氧化物或 金属有机化合物为催化剂,经中压法或低压法聚合得到的高密度聚乙烯分子中可能含有 金属组分。这些杂质的数量极少,除了对电性能和老化性能有-•定影响外,对聚乙烯的 其它性能影响很小。
聚乙烯分子的化学结构也远不如想象中那么简单,这主要是其分71主链上不但有不 同数量和长度的支链结构,而且分子中还存在着不同的双键结构。不同类型的聚乙烯分 子中所含支链差异很人:低密度聚乙烯分子中所含支链数目较多;当引入丙烯、丁烯等 共聚单体后,所得共聚物中的甲基或乙基支链数量则增多。不同类型聚乙烯每1000个 碳原子所含甲基及乙基数。